بررسي برهم كنش كاليكس ازت و مشتقات دي و تري بنزيلي آن با ملكول يد به روش اسپكتروفتومتري در حلال كلر

بررسي برهم كنش كاليكس ازت و مشتقات دي و تري بنزيلي آن با ملكول يد به روش اسپكتروفتومتري در حلال كلر

 بررسي برهم كنش كاليكس ازت و مشتقات دي و تري بنزيلي آن با ملكول يد به روش اسپكتروفتومتري در حلال كلروفرمنوع فایل: wordقابل ویرایش 90 صفحه چکیده:دامنه وسيعی از ليگاندهای ماکروسيکل قادر به برهم کنش با کاتيون ها، آنيونها و اجزای خنثی هستند که ماکروسيکل های سنتزی کاليکس از تراکم فنل و فرمالدئيد حاصل شده است. ترکيبات کاليکس را به عنوان مدلی مناسب برای طراحی ميزبان ماکروسيل ويژه معرفی کرده اند.در اين پايان نامه بر هم کنش کاليکس(4)آرن و مشتقات دی و تری بنزيلی آن با ملکول يد به روش اسپکتروفتومتری در حلال کلروفرم مورد مطالعه قرار گرفته است. وابستگی زمانی نوار انتقال بار حاصل در دما های مختلف مشخص شده است. همچنين ثابت های سرعت شبه مرتبه اول در دما های مختلف برای فرايد تشکيل کمپلکس انتقال بار از اطلاعات جذب-زمان طيف های الکترون بدست آمده اند. پارامتر های فعالسازی با استفاده از تئوری های حالت گذار آيرينگ و نمودار های آرنيوس بدست آمده اند. تاريخچهبراي اولين بار در سال 1872 ميلادي توسط باير از واكنش بين فنل با فرمالدئيد استخلافي در موقعيت پارا در محيط اسيدي يا بازي كاليكسارن حاصل ميشد كه محصولي چسبناك و ناشناخته بود.در آن سالها دستگاهها قادر به تشخيص اين مواد نبودند اما باير آلماني با اينكه موفق به خالص سازي و شناسائي توده ويسكوز حاصل نشده بود ولي در مقاله اي اين واكنش ر ا ثبت كرد.در دهه 1960-1950 زينك و همكارانش از واكنش كاتاليست شده بازي پاراآلكيل فنل با فرمالدئيد يك محصولي با حلقه چهار عضوي بدست آوردند. آزمايشات كانفورت و همكارانش در همان سالها محصولات زينك را که شامل مخلوطي از تركيبات حلقوي بود، نشان دادسرانجام گوتچه و همكارانش در دهه 70 بعد از اين مخلوط حلقه هاي 4 تايي ، 6 تايي و 8 تايي را شناسايي كردند و در دهه 80 پاراتر سيو بوتيل كاليكس(4)آرن و پارا- ترسيو بوتيل كاليس(6)آرن و پارا ترسيو بوتيل كاليكس(8)آرن را توانستند بدست آورند. شکلهای 1و 2 پارا ترسيو بوتيل کاليکسارنهای با حلقه های متفاوت را نشان ميدهد. فهرست مطالب:چکیدهفصل اول – مقدمه1-کالیکسـارنها1-1- تاریخچه1-2- نامگذاری1-3- مشخصات و خواص فیزیکی کالیکسارنها1-3-1-1-3-2- جداسازی و تخلیص1-3-3- نقطه ذوب1-4- خواص طیفی1-4-1- طیف NMR1-4-2- مادون قرمز1-4-3- ماورای بنفش1-4-4- طیف جرمی1-5- مطالعه تئوریک بر روی کنفورماسیون کالیکسارن1-5-1- کنفورماسیون کالیکسارنها در محلول1-6- سنتزکالیکس(4)آرن1-6-1- سنتز یک مرحله ای در محیط اسیدی1-6-2- سنتز یک مرحله ای در محیط بازی1-6-3- سنتز چند مرحله ای1-6-4- سنتز کالیکسارنهای غیرمتقارن و کایرال1-7- مشتق سازی1-7-1- مشتق سازی از موضع بالا1-7-1-1- واکنش هالوژن دار کردن1-7-1-2- واکنش نیتراسیون1-7-1-3- واکنش اکسیداسیون1-7-2- مشتق سازی از موضع پائین1-7-2-1-واکنش استری کردن1-7-2-2- واکنش اتری کردن1-8- کاربرد ترکیبات کالیکسارنفصل دوم – تشکیل کمپلکس در کالیکسارنها2- تشکیل کمپلکس در کالیکسارنها2-1- تاثیر کنفورماسیون روی خواص کمپلکس کنندگی و یون دوستی کالیکس(4)آرن2-2- دخالت حلال در مکانیسم واکنشها2-3- سینتیک و مکانیسم واکنشهای ترکیبهای کوئوردیناسیون2-3-1- عاملهای موثر بر سرعت واکنشها2-3-2- روشهای اندازه گیری سرعت واکنش کمپلکسها2-4- طیف سنجی فرابنفش و مرئی2-4-1- قانون بیرلامبرت2-4-2- طیف جذبی و جهشهای الکترونی2-4-3- طیف جذبی انتقال بارفصل سوم – بخش تجربی3- روش تحقیق3-1- مواد شیمیایی3-2- وسایل و تجهیزات مورد استفاده3-3- روش تهیه محلولها3-4- روش کارفصل چهارم _ بحث و نتیجه گیری4- بحث و نتیجه گیرینمودارهاپیوستمراجع منابع و مأخذ:1- Bayer, A. Ber. 1875, 5, 25, 280, 10941.2- Zinke, A; Ziegler. E. Ber. 1941, B74, 1729; idem. Ibid. 1944, 77,264; Zinke. A.; Ziegler. G.; Hossinger, K.; Hoffmann, G. Monatsh, 1948, 79,438; Zinke, A.; Kretz, R.; Leggewie, E.; Hossinger, K. ibid. 1952. 83. 1213.3- Comforth. J.W.; D Arcy Hart. P.; Nicholls, G. A.; Rees. R. J. W.; Stock, J. A. Br., J. pharmacol. 1955. 10. 73. Also see Cornforth. J. W.; morgan, E.D.; Potts, K. T.; Reces, R., J. W. Terahedron. 1973, 29, 1659.4- Gutche, C. D.; Muthukrishnam, R., J. Opg. Chem. 1978, 43, 4905.5- (a) Gutche, C. D.; Igbal. M., Org. Snth. 1990, 68, 234.; (b) Gutche, C. D.; Dhawan. B.;Leonis. M.; Stewart, D. ibid; 1990, 68, 238.; (c) Munch. J. H.; Gutche, C. D. ibid. 1990, 68, 243.6- Gutche, C. D.; Iqbal, M. Org. Syn., 199068, 234.7- Gutche, C. D.; Dhawan, B.; Leonis, M.; Stewart, D. Org. Syn., 1990, 68, 238.8- Munch, J. H.; Gutche, C. D. Org. Syn. 1990, 68, 243.9- For extensive reviews cf (a) Cram, d. J.; Cram, J. M. Container Molecules and Their Guests, Monogrphs in Supramolecular Chemistry, Stoddart, J. F.; Ed.; Royal. Society of Chemistry, London (1994); (b) Timmerman, P.; Verboom, W.; Reinhoudt, D. N. Terahedron, 1996, 52, 2663.10- Timmerman, P.; Verboom.W.; Reinhoudt. D. N., Tetrahedron. 1996, 52, 2663,270411-Gutsche, C. D. Calixarenes in Monographs in Supramolecular Chemistry.; Stoddart, J. F., Ed.; Royal Society of chemistry; Cambridge, 1989.12- Gutche, C. D.; dhwan, B.; Levine, J. A.; No. K, H.; Bauer. L.; Tetrahedron. 1983, 39, 409.13- Ugozzoli. F.; Andreetti, G. D., J. Inclusion Phenom. Mol. Recognit Chem. 1992, 13, 337.14- Kalchenko. 0.1.: Lipkowski. J.; Nowakowski, R.; atchenko, V.I.; Visotsky, M. A.;Markovsky. L.N., 1. Chromatogr. Sci. 1997,35,49.15 – Glennon. J.O.: Hutshinson. S.: Harris. S. J.; Walker, A.: Mckervey. M.A.: McSweeney. C.C. Anal. Chem.1997. 69. 2207.16- Cerioni. G.; Biali, S.E.; Rappoport. Z., Tetrahedron Lell. 1996,37,5797.17. Liang, T. M., Laah, K.K, Chem. Ber. 1994, 124,2637.18- Grootenhuis, P. D. J.; Kollman,. P. A.; Groenen. L. C.; Reinhoudt, D. N.; Van Hummel, G. J.; Ugozzoli. F.; Andreeti, G. D., J. Chem. Soc. 1990, 112, 4165.19- Roger, J.; Bayard, F.; Decotel, C. J. Chim. Phys. 1990, 87, 1695.20- Harada, T.; Shinkai, S., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1995, 2231.21- Gutsche, C. D. ; Pagona. P. F, J. Org. Chem. 1985,50. 5795.22- (a) Jaime, C; de Mendoza, J.; Prados, P.; Nieto, P. M.; Sanchez, C., J. Org. Chem, 1991, 56, 3372; (b) with A, C. diesters in the cone conformation the resonance position is closer & 33-34; Magrans. J.O.; de Mendoza, J.; Pons.; M: Prados, P.; Org.Chem.1997. 62, 4518.23- Dahan, E.; Biali, S.E. ibid. 1991. 56, 7269.24- lnokuehi. F.; Shinkai, S.J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1996,60125- O’Sullivan, P.; Bohmer, V.; Vogt. W.; Paul us, E. F.; Jakobi, R. A.. Chem . Ber. 1994. 127, 427.26- It is interesting to note that 1 – amino-8-hydroxy-3, 6-naphthalenedisulfonic acid also condenses with HCHO to form a cyclic tetramer, but only one of the 0- positions of each of the naphthalene units is involved; the other bridges are formed to the amino function at C-l ; Pob, B-L.; Chin, L, Y.; Lee, C. W., Tetrahedron Left. 1995,36,3877.27- (a) Casabianca, H.; Royer, J.; Satrallah, A.; Taty. C. A; Viacans,. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 6595; (b) Shinkai, A; Arimura, T.; Kawabata, H.; Iwamoto, K. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1991, 2429.28- timmermman, p.; verboom, w.; reinhoudt, D. N.; Arduini, A.; Grandi, S.; Sicuri, A. R.; Pochini, A.; Ungaro, R., Synthesis. 1994, 185.29- Arduini, A.; Pochini, A.; Sicuri, A. R.; Secchi, A.; Aungaro, R. Gazz. Chim. Ital. 1994.30- Neda, I.; Plinta, H. J.; Sonnenburg, R.; Fischer, A.; Jones, P. G.; Schmutzler, R.,Chem. Ber. 1995, 128,267.31- Hamada, F.; Bott, S. G.; Orr, G.W.; Coleman, A.W.; Zhang. H.; Atwood. J. L.. J. Inclusion phenom. 1990, 9, 1950.32-Van Loon, 1. D; Heida. J. F.; Verboom, W.; Reinhoudt. D. N., Reel. Trav. Chim.Pays. Bas. 1992, 111. 353.33- Verboom, W.; Durie, A.; Egberink. R.J.M.; Asfari, Z.; Reinhoudt, D. N. J. Org.Chem. 1992,57, 1313.34- A similar observation has been reported for the N02BF4 induced oxidation of the bis-dihydroxylated, compound 95b which yiekds a diquinone.35- Reddy, P. A.; Kashyap, R.;Wastson, W. H.; Gutsche,C. D. Isr.j. Chem .1992,37736- Ninagava, A.; Cho, K., Makromol. Chem. 1985, 186, 1379.37- Gomar, G.; Seiffarth, K.; Schulz, M.; Zimmermann, J.; Flaming, G., Makromol. Chem. 1990, 191, 81.38-Groenen, C.; Ruel. B. H. M.; Casnati, A.; Verboom. W.; Pochim, A.; Dngaro. L.; Reinhoudt, D. N. Tetrahedron. 1991,47, 8379.39- Iwamoto. K.; Araki, K.; Shinkai. S., Tetrahedron. 1991,47,4325.40- Brunink, J. A.; Verboom, W.; Engbersen. J. F. J.; Harkema S.; Reinhoudt, D. N.Recl. Trav. Chim. Pays. Bas. 1992, 111, 511.41- Gutsche, C. D.; Dhawan. B.; L. evine. J. A.; No, K. H.; Bauer, L. J. Tetrahedron. 1983,39,409.42- lzatt, R. M.; Chistensen, J.1; and Hawkins, R. T. U.S. Patent. 1984, 7,477.377.43- . Taniguchi, H.; E. Nomura, Chem. Lett. 1988, 1773.44- Serffarth. K.; Goermar, M. G.; and Bachman; J. Polymer Degradation and stablity. 1989.24, 73.45- Kondo, Y.: Yamamoto, T.; Manab, 0.; Shinkai, S.. Jpn. Kokai Tokkyo KohQ. 1988.88. 197544.46- Shinkai, S.; Koreishi, H.; Ueda, K; Arimura, T.; Manabe. 0., Am. Chem. Soc. 1987. 109. 6371.47- Perrin, R.; Bourakhouadar, M.; Perrin, M.; Oehler. D,; Gharnati, F.; Lecocq. S.; Royer. J.: Decoret, CL Bayard, F. C. R. Acad. Sci., Paris, 1991,312, 1135.48- Wainwright, K.P.; PCT. Int. Appl. WO 8908092, 1989.49- Harris, S.1.;Guthrie, J.; Macmanus, M.: McArdle, C; Mckervey, M A. Eur. Patent.Appl. EP 432989. 199150- Harris. SJ, UK Patent, Appl. GB2 200 909, 1988 Harris, S. J.: Macmanus. M.; Eur.Patent, Appl. EP 279521.51- Harris. SJ.:Guthrie, J.; Macmanus, M, Eur. Patent, Appl. EP 262910. 1988.52-Naoko, M, Eur.Paten t Appl. EP 456497,1991:53- B. Kneafsey, J.M.Rooney, SJ. Harris, US Patent, 1990,4,912,183.55- Grootenhuis. P.DJ.; Kollman,. P.A.; Groenen. L. C.; Reinhoudt, D.N.; Van Hummel. G.J.; Ugozzoli. F.; Andreeti, G.D.; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112.4165.56 – Roger. J.; Bayard, F.; Decotel C. J. Chim. Phys., 1990. 87.1695.57- Melardi, M, R.; Inorganic Chemistry, theoretical features of coordination chemistry. 1994.58- Asadian, F.; Bandarchian, F.; Khodakarami, Z,; Zolriastin, F,; Kanooz, E.; Instrumental Analitical Chemistry (Experimental methods), 1996.