شیمی معدنی رشته نانو شیمی

شیمی معدنی رشته نانو شیمی

شیمی معدنی رشته نانو شیمی جزوات آمادگی آزمون دکتری
سراسری رشته نانو شیمی – مطالبق با آخرین تغییرات آزمون دکتری 95 فصل اول: تقارن معدنی I با آشنایی به تقارن
مولکولی و شناسایی عناصر تقارن و مفهوم علائم گروههاي تقـارن، مـیتـوان بسـیاري از
مطالـب را ازعلامت به کار رفته در
تقارن مولکول استنباط کرد. 1-1- عملهاي تقارن و عناصر
تقارن براي انجام اعمال تقارنی
مولکول، از پنج عنصر تقارن استفاده میشود که عبارتند از: 1- مرکز تقـارن 2- عنصـر
یکسـانی3- محور چرخش متعارف (محض
یا ساده) 4- صفحۀ انعکاس یا صفحۀ تقارن 5- محور چرخشـی – انعکاسـی یـا محـورچرخش نامتعارف (مرکب) 1-2- محور چرخش متعارف (محض
یا ساده): عمل تقارن این عنصر، یک
حرکت چرخشی است کـه بعـد از انجـام یـک دور کامـل (°360 )، سیسـتم بـه حالـت
اولیـهCn برمیگردد. علامت آناست که n، مرتبه یا درجۀ محور
را نشان میدهد به طوري که اگر n بـار چـرخش بـه
انـدازة( )n360 oحول محور چرخشی تکرار
شود، مولکول به آرایش کاملاً یکسان با حالت اولیۀ خود باز میگردد. H O مولکول ًمثلا 2
C محور داراي 2است. دو شکل اولی و انتهایی
یکسانند، پس عنصر تقارن E دارند. BCl مولکولهاي 3
BF ،3 م داراي محور چر 3
C خشی ، 3 BIاست که از ات B عبور کرده بر صفحۀ
مولکول عمود است. دراثر انجام سه عمل چرخشی
(در جهت حرکت عقربه ساعت) به اندازة ( )nحول این محور، مولکول به
آرایش یکسـان 360 oبا آرایش اولیه خود تبدیل
میشود. نکات کلیدي فصل اول 1- گره منطقهاي است که
علامت تابع موجی در آن منطقه عوض میشود و احتمال یافتن الکتـرون در آن منطقـه صـفراست. 2- به طور کلی در
اوربیتالها دو نوع گره داریم:  (n – l -1) شعاعی گره
(12) گره زاویه
( l) 3- قواعد هوند فقط ترم حالت
پایه را مشخص میکند. 4- طبق نظریه بوهر الکترون
در مدار دایرهاي شکل دور هسته میچرخد و تا انرژي جذب نکنـد یـا از دسـت ندهـد. بـهمسیر خود ادامه میدهد.
همچنین اندازه حرکت زاویهاي الکترون طبق این نظریه کوانتایی بـوده و برابـر2pnhmvr =میباشد. 5- انیشتین با آزمایش
فوتوالکتریک نشان داد که نور علاوه بر خاصیت موجی، خاصیت ذرهاي هم دارد. 6- ترمهاي طیفی ترازهایی از
انرژي هستند که در اثر کوپلاژهاي اسپینها و اوربیتها به وجود میآیند. 7- نماد ترم طیفی عبارتJSL2 +1است که (2S +1) همان چندگانگی است. 8- تعداد ریز حالتها به سه
طریق (2J +1)و (2S +1)(2L+1)و!( )!( )!q z qZ2 -2به دست میآید. 9- طبق قاعده هوند، ترمی که
چندگانگی بیشتر داشته باشد، پایدارتر است و اگر چندگانگی یکسان باشـد، ترمـی کـه
Lبزرگتر دارد، پایدارتر
است و اگر L ها یکسان بودند، به سراغ J میرویم. براي آرایشهاي کمتر از نیمه پر، J کمتر
پایدارترو براي آرایشهاي بیشتر از
نیمه پر، J بزرگتر
پایدارتر خواهد بود. نکات کلیدي فصل دوم 1- بار موثر هسته از رابطه
Z = Z -s*محاسبه میشود که Zعدد اتمی و
s ثابـت پوششـی اسـت کـه در بعضـیموارد با S نشان داده میشود. 2- دو روش اندازهگیري بار
موثر هسته وجود دارد: 1) روش اسیلتر، 2) روش ریموندي و کلمانتی روش ریموندي و کلمانتی
روش دقیقتري نسبت به اسلیتر است. 3- در جدول تناوبی از چپ به
راست و از بالا به پایین بار موثر هسته افزایش پیدا میکند. 4- انرژي یونش، حداقل انرژي
لازم براي جدا کردن یک الکترون از یک اتم خنثی گازي (در حالت پایه) است و از رابطه213 / 6 ( )*-s=nZE ev ionبه دست میآید.  s =0/ 3,1,1/ 8 ترتیـب
بـه n = 4,5,6 بـراي و میباشد
s = o برابر n =1 , 2 , 3 براي و
بوده کوانتومی افت sمیباشد. 5- انرژي یونش در جدول
تناوبی از چپ به راست و از پایین به بالا افزایش مییابد. 6- انرژي یونش
N از O و
Be از B به دلیل تقارن در
آرایش الکترونی بیشتر است. 7- مقداري انرژي مبادله شده
براي افزایش یک الکترون به یک اتم در حالـت گـازي، خنثـی و در حالـت پایـه را انـرژيالکترونخواهی گویند. 8- انرژي الکترونخواهی در
جدول تناوبی از بالا به پایین کم و از چپ به راست زیاد میشود. روند تغییرات انرژي
الکترونخواهی در دوره سوم و دوم برعکس میشود. الکترونخواهی کربن بیشتر
از N است چون نیتروژن آرایش الکترونی متقارن و پایدار است. الکترونخواهی Li از
Be بیشتر است، چون لیتیم فضاي اوربیتالی بزرگتري دارد. روند تغییرات انرژي
الکترونخواهی در هالوژنها به صورت
F<Cl>Br>I است.